Strahlen- und photochemisch initiierte Konfigurationsisomerisierung höhermolekularer Monoolefine mit Metallalkylen der III. und IV. Hauptgruppe

Die Verbindungen von Obergangs- und Hauptgruppenmetallen spie­ len in der technischen Chemie und hier insbesondere im Bereich der Olefin-Chemie als Katalysatoren, Katalysatorkomponenten oder auch als Reaktionspartner eine wichtige Rolle. Die Dar­ stellung mittel- und höhermolekularer Olefine durch katalyti­ sche Dehydrierung von Paraffinen oder durch Aufbaureaktionen aus niedermolekularen Homologen, die Umwandlung von Olefinen durch Doppelbindungsisomerisierung oder Olefin-Metathese sowie Weiterreaktionen wie Hydrierungen, Oxidationen, Ammonoxidation, Hydroformylierung, Hydrocarboxylierung, Reppe'sche Alkoholsyn­ these, Oligo- und Polymerisationen und viele andere im techni­ schen Maßstab durchgeführte Umsetzungen sind durch die Kataly­ se von Obergangsmetalloxiden, -salzen oder -carbonylen ein­ schließlich ihrer verschiedensten Komplexverbindungen über­ haupt erst möglich geworden (1). Auch die Organyle von Hauptgruppenmetallen bzw. -elementen sind in diesem Zusammenhang von erheblicher Bedeutung. Sie sind Reak­ tionspartner olefinischer Substrate wie bei der Hydroborierung, Hydroaluminierung, Hydrosilanierung oder Hydrostannierung und stellen damit wertvolle Hilfsmittel in der präparativ organi­ schen Chemie dar. Aluminiumalkyle, die aufgrund der von K. Ziegler und Mitarbeitern durchgeführten Pionierarbeiten (2, 3) aus Aluminium, Wasserstoff und niedermolekularen Olefinen auch technisch zugänglich geworden sind, nehmen dabei eine Son­ derstellung ein. Sie finden darüberhinaus sowohl als Reaktionskomponenten wie beim ALFOL- und beim ALFEN-Prozeß, die zum Zwecke der Herstel­ lung höhermolekularer primärer Alkohole bzw. höhermolekularer a-Olefine technisch ausgeführt werden, Verwendung und dienen ferner als Katalysatorkomponenten bei zahlreichen homogen-ka­ talysierten Olefinreaktionen - Doppelbindungsisomerisierung, Metathese, Hydrierung, Di-Oligo- und Polymerisationen und ande­ ren mehr.